Poseł na Sejm i minister spraw zagranicznych
12 września 2007 ogłosił, iż będzie kandydował do Sejmu spośród listy Platformy Obywatelskiej spośród okręgu bydgoskiego. Formalnie pozostał członkiem Klubu Parlamentarnego PiS. W wyborach, które odbyły się 21 października otrzymał 117 219 głosów i zdobył mandat posła na niższa izba parlamentu VI kadencji. 2 grudnia 2007 wstąpił do PO.
od chwili lewej: minister spraw zagranicznych Portugalii Luís Amado, Radosław Sikorski, Donald Tusk, Lech Kaczyński i premier Portugalii José Sócrates; Lizbona, 13 grudnia 200716 listopada 2007 został powołany na stanowisko Ministra Spraw Zagranicznych w rządzie Donalda Tuska.
Jest członkiem założycielem Związku Wyzwolenia Narodowego, przewodniczącym Towarzystwa Polskiego Uniwersytetu Oksfordzkiego, członkiem Oxford Union Society, Klubu Canning, Klubu Polskiej Rady Biznesu, członkiem rady Klubu Atlantyckiego oraz rady Nagrody im. Jana Karskiego.